離子選擇電極分析法是以測量電池的電動勢為基礎的定量分析方法，離子選擇電極由鉀、鈉離子不同活度的作用而產生不同的電位。這種電位的變化由離子活度所決定，與鉀、鈉離子的濃度成比例。

　　用離子選擇電極測定鉀鈉的方法有兩種，一種是直接電位法，一種是間接電位法。

　　直接電位法，是樣品(血清、血漿、全血)或標準液不經稀釋直接進入ISE管道作電位分析，因為ISE只對水相中離解離子選擇性地產生電位，與樣品中脂肪、蛋白質所占據的體積無關。一些沒有電解質失調而有嚴重的高血脂和高蛋白血癥的血清樣品，由于每單位體積血清中水量明顯減少，定量吸取樣品作稀釋后，再用間接電位法或火焰光度法測定，會得到假性低鈉、鉀血癥，但用直接電位法就能真實反映符合生理意義的血清水中離子的活度(脂質和蛋白質占據體積無關)。文獻報告，健康人直接電位法比間接電位法或火焰光度法約高2~4%。有的廠家生產的直接鈉鉀離子分析儀，為了能與火焰光度法得到結果一致，設有血清水中鈉鉀數值與火焰光度法數值相互校正的計算程序。如果選擇這樣程序，當樣品血清蛋白質和脂肪含量在正常范圍內，直接電位法與火焰光度法數值相同，如為高血脂、高蛋白或低蛋白樣品，則二者結果將有差異。直接電位法是測量血清中離子的活度，所以報告方式為血清水鈉鉀mmol/l活度。

　　間接電位法，是樣品(血清、血漿、全血)或標準液要用離子強度與PH值的稀釋液作比例稀釋，再送入電極管道，測量其電位，這時樣品和標準液的PH值和離子強度趨向一致，所測得的離子活度等于離子濃度，所以間接電位法所測得的結果與火焰光度法相同，以mmol/l濃度報告。